1、用root权限的用户登录CENTOS，进入network-scripts文件夹下（本步骤可以省略，与二步骤一起完成）：
shell命令：cd /ect/sysconfig/network-scripts/
2、复制现在正在使用的网卡配置信息文件
shell命令：cp ifcfg-eth0 ifcfg-eth0:1(其中ifcfg-eth0:1为单网卡上第二ip配置文件名，如要配置第三个ip，则可复制文件名ifcfg-eth0:2，想在单网卡上设置跟多ip，文件名以此类推)
若没有步骤1，则命令如下：
shell命令：cp /ect/sysconfig/network-scripts/ifcfg-eth0 /ect/sysconfig/network-scripts/ ifcfg-eth0:1
3、编辑第二IP配置文件。
shell命令：vi /ect/sysconfig/network-scripts/ ifcfg-eth0:1
vi命令：
按I开始编辑文本内容
找到DEVICE=eth0这一行，将其改为DEVICE=eth0:1
找到IPADDR=xxx.xxx.xxx.xxx这一行，替换成新的IP
找到GETWAY=xxx.xxx.xxx.xxx这一行，将其替换成新的网关
找到NETMASK=xxx.xxx.xxx.xxx这一行，将其替换成新的网子掩码。
Vi命令：
按ESC建，然后输入：:wq（保存，其中:wq均为vi命令）保存退出vi编辑。
4、重新启动网络设置。
Xshell命令：
方法一（重新变换所有网络状态）：
/etc/init.d/network reload
/etc/init.d/network restart
方法二（重启单个network配置文件）：
ifconfig eth0:1 down
ifdown eth0:1（此两行命令意思相同，为关闭该ip配置，可省略）
ifconfig eth0:1 up
ifup eth0:1(启动该配置文件中设置的IP，此两行命令意义相同)
至此，给CENTOS服务器单网卡设置第二IP完成，可输入Shell命令：ifconfig查看是否设置成功，也可以找同一个ip网段的第三方电脑ping该IP，开始否能够ping通。
需要注意的事项：
1、可能一台服务器不只有一个网卡，在 /ect/sysconfig/network-scripts/该目录下可能看见eth1，eth2等一系列文件，切勿将新添加的IP配置到该文件内，以免造成不必要的麻烦，本人走过弯路，浪费了不少时间