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  • 统计物理学复习----热力学的基本规律


    General Laws of thermodynamics

    热力学系统常识

    单位制

    • 1大气压强 = 101325 Pa

    基本概念与专业英语

    • 状态参量
      • pressure
      • volume
      • temperature

    Extensive quantityIntensive quantity
    MechanicalVP
    Thermal ST
    Helmholtz Free EnergyF=U-TSdF=-SdT-PdV
    EnthalpyH=U+PVdH=TdS+VdP
    Internal EnergydU=TdS-PdV
    Gibbs Free EnergyG=U-TS+PVdG=-SdT+VdP

    • 准静态
      • quasi-state
    • boundary condition
      • 恒温热源 Thermostat
      • 绝热的 Adiabatic

    孤立系闭系开系
    能量交换无有有
    物质交换无无有

    膨胀系数\alpha = \frac{1}{V}(\frac{\partial V}{\partial T})_p压强系数\beta = \frac{1}{p}(\frac{\partial p}{\partial T})_V
    等温系数\kappa_T=-\frac{1}{V}(\frac{\partial V}{\partial p})_T偏微分基本关系(\frac{\partial V}{\partial p})_T(\frac{\partial p}{\partial T})_V(\frac{\partial T}{\partial V})_p=-1

    • 熵 Entropy 的积分表达式  \oint \frac{dQ}{T} \leq 0

     

    卡诺循环

    • 略

    熵

    热力学第一定律

    dU=-PdV+TdS

    理想气体的熵变

    • 理想气体方程

    \begin{matrix} PV=nRT\\ \rightarrow \frac{dP}{P}+\frac{dV}{V}=\frac{dT}{T} \end{matrix}

    • 等压热容与等体热容

    \begin{matrix} dU=C_vdT\\ C_p=C_v+R\\ \end{matrix}

    • 热力学第一定律

    TdS=dU+PdV

    • 微操之后可以得到

    S=nc_plnT - nRlnP+S_0

    • 当然,不考虑理想气体的时候可以直接去掉 物质的量
      • 譬如两倍水的等压混合

    \Delta S_{1,2} = \int_{T_1,T_2}^{(T_1+T_2)/2}\frac{C_p}{T}dT

    • 类似的,考虑绝热自由膨胀问题,我们可以轻松得由热力学第一定律出发得到

    S=C_vlnT + nRlnV + S_0

    热力学系统的特殊函数

    内能函数

    • 描述系统的做功与吸热

    dU=TdS-PdV

    亥姆霍兹自由能函数 

    • 描述系统的做功

    F=U-TS

    dF=-SdT-PdV

    焓

    • 描述系统的吸热

    H=U+PV

    dH=C_pdT

    • 焓变化 非正 

    \Delta H \leq 0

    吉布斯自由能函数

    • 描述系统所受的其他作用

    G=U-TS+PV

    dG = -SdT+VdP

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  • 原文地址:https://blog.csdn.net/Chandler_river/article/details/133017330
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